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  摘要:在固废再利用领域,焚烧发电是一种常见的再利用方式,但固废焚烧的积灰会对锅炉产生危害。因此为了探讨积灰对锅炉的影响,研究搭建了固废焚烧锅炉腐蚀模拟系统,并分析了灰渣和腐蚀产物的成分。实验结果显示,木片和菌类的氯元素质量分数分别为0.58%和0.35%,均高于0.3%;且木片和模板的酸碱比分别为2.25和1.96,均大于1.75。可见,生物质燃料的飞灰具有腐蚀作用和结渣倾向。锅炉积灰的包括氯化钾、氯化钠、硫酸钙和钾芒硝等,且其中硫元素含量大于生物质燃料。锅炉腐蚀产物主要由氧化铁、四氧化三铁、硫酸钾和铁构成,且由于锅炉中的高温环境,导致燃烧产生的二氧化硫发生氧化反应,生成了碱金属硫酸盐。上述结果表明,研究提出的方法能准确模拟固废焚烧的情况及积灰对锅炉的影响,为锅炉腐蚀及烟道堵塞防治措施的制定提供了有力参考。

  关键词:固废焚烧;生物质燃料;锅炉积灰;锅炉腐蚀

  0引言

  城市化的推进及城市居民收入的增长,加速了固体废物的产生速度。据联合国2018年的数据,全球每年产生112亿t的固体废物,占温室气体排放量的5%。因此,固体废物的回收利用是必要的节能减排手段。在固体废物中,生物质能作为仅次于化石燃料的能源,具有低碳环保、二氧化碳排放量低的优点[1-2]。生物质能的能量转换技术分为两类,即热化学技术和生物化学技术。其中焚烧发电作为一种被广泛应用的固废再利用方法,技术成熟度高、可靠性好,能有效缓解当前的能源危机。但在生物质燃料的焚烧过程中,各类碱金属及氯化物不可避免地会对锅炉产生腐蚀,且焚烧产生的灰渣可能堵塞锅炉[3-4]。因此,为了探究固废燃烧产生的积灰对锅炉的影响,研究通过搭建固废焚烧锅炉腐蚀模拟系统进行了实现,并分析了灰渣积腐蚀产物的成分。此外,研究还针对积灰的危害,提出了合理的防治措施,以提高锅炉运行的安全性和稳定性。

  1实验方法及设备

  1.1实验材料及设备


  实验材料:农业废弃物电厂飞灰、盐酸、氧气、氮气,蒸馏水、腐蚀挂片(材质为20G,尺寸为40 mm×13 mm×2 mm)和无水乙醇。实验所需设备见表1。

 
  由表1可知,实验所需设备包括高压离子色谱仪、可编程式管式炉、场发射扫描电镜、X射线衍射仪和电子能谱仪等。

  1.2实验方法

  固废焚烧锅炉腐蚀模拟系统搭建方法:模拟系统中的三个高压气瓶中分别装有盐酸及氮气混合物、氧气和氮气,三者均与混合装置相连,气体流量通过流量计控制。混合装置分别与石英管和吸收瓶相连[5]。石英管中放有石英舟,在混合装置一侧与取样装置和水蒸气发生器相连,另一侧则与吸收瓶相连。

  腐蚀试验方法:将腐蚀挂片用1号砂纸打磨后,用蒸馏水对其进行清洗和冲洗,冲洗时间为15s。随后用无水乙醇对挂片进行擦拭,并置于滤纸上风干。风干后,将腐蚀挂片置于干燥箱中,干燥24 h。按照氧气6%、水蒸气8%、盐酸浓度(溶质质量分数)为0.05%,其余均为氮气的比例将气体进行混合,以模拟固废焚烧后的气体[6]。将4块腐蚀挂片放置于恒温区中,间隔8 h取出挂片,待冷却后进行称重,并计算腐蚀速率。增重率计算公式见式(1):

  式中:Δm为增重率,mg/cm2;Δw为增重量,mg;s为腐蚀挂件表面积,cm2。

  2固废焚烧飞灰腐蚀分析及防治措施

  2.1固废焚烧飞灰腐蚀分析


  为了探究对农业废物燃烧后的飞灰进行了分析。常见农业废灰渣的氯元素含量及酸碱度如图1所示。
 

 
  由图1可知,木片、模板、刨花、竹子及菌类燃烧灰渣的氯元素质量分数均在0.2%以上。其中木片和菌类的氯元素质量分数均超过0.3%,分别达到了0.58%和0.35%,其发生氯腐蚀的倾向严重。而所有生物质燃料灰渣的酸碱比均在2.50以下。其中木片和模板的酸碱比均大于1.75,其酸碱比分别为2.25和1.96,可见其存在严重的结渣倾向。上述结果表明,在燃烧生物质燃料时,锅炉存在严重的积灰和腐蚀倾向。锅炉积灰的XRD及EDS图谱如图2所示。
 

 
  由图2-1可知,锅炉积灰的主要成分包括氯化钾(KCl)、氯化钠(NaCl)、硫酸钙(CaSO4)和钾芒硝(K3Na(SO4)2)等。由图2-2可知,在生物质燃料的积灰中,含量较高的元素有硫、钾、氯和钙,这与生物质燃料的成分基本一致。但积灰中的硫元素含量高于生物质燃料的含量,这是因为随着飞灰的不断累积,碱金属盐酸盐会发生硫酸盐化,进而使得硫元素不断累积。锅炉过热器表面腐蚀产物的XRD及EDS图谱如图3所示。
 

 
  由图3-1可知,锅炉腐蚀产物的主要成分包括氧化铁(Fe2O3)、四氧化三铁(Fe3O4)、硫酸钾(K2SO4)和铁。由图3-2可知,腐蚀产物的主要含有大量的铁元素和氧元素,此外还存在少量的钾元素和硫元素。可见,过热器表面存在大量Fe2O3和Fe3O4和少量的K2SO4,这表明过热器表面发生了严重的腐蚀现象,并存在积灰硫酸盐化的现象。积灰硫酸盐化是因为燃烧生成的二氧化硫(SO2)在高温环境下会发生氧化反应,进而导致碱金属盐酸盐硫酸盐化。上述结果表明,积灰会导致锅炉腐蚀。

  2.2锅炉积灰防治措施

  在生物质固废焚烧时产生的积灰不仅会对锅炉产生腐蚀,还会增大锅炉的热阻,降低锅炉的热传导能力。此外,当积灰较厚时,锅炉内部循环的流速会显著下降,进而导致爆管现象的发生。并且积灰还会堵塞烟道,导致风道开裂[7-8]。因此,为了保证锅炉的安全性和正常运行,有必要施加合适的控制措施,以降低积灰对锅炉的影响。就燃料方面而言,由于模板、木片和菌类具有明显的腐蚀和结渣倾向,因此有必要减少该种燃料的使用。此外,还可以对固废进行粉碎处理,以保证燃料充分燃烧,提高燃料的利用率。在灰渣处理方面,由于飞灰的熔点较低,因此可以通过底部溜槽进行排灰,以降低飞灰的含量。并且还可以在锅炉的辐射冷却室内进行辐射换热,降低飞灰的积灰倾向和烟道堵塞风险[9-10]。就锅炉本身而言,增大受热面间距可以有效避免积灰搭桥,降低停炉风险;还可以通过对空气进行预热,降低黏性积灰的形成概率。此外,合理的吹灰器布置可以有效降低飞灰的沉积概率,保证受热面的清洁度。最后,锅炉省煤器可以采用蛇形管膜式结构,该种结构可以保证省煤器的密封度,降低积灰概率。

  3结论

  为了探究固体废物焚烧产生的积灰对锅炉的影响,研究搭建了固废焚烧锅炉腐蚀模拟系统,并对常见生物质燃料的灰渣性质和锅炉腐蚀产物的成分进行了分析,并针对锅炉积灰的危害,提出了相应的防治措施。实验结果显示,木片和菌类的氯元素质量分数分别为0.58%和0.35%,且木片和模板的酸碱比分别为2.25和1.96,均大于1.75。这说明木片、菌类和模板均存在严重的腐蚀倾向和结渣倾向。锅炉积灰的主要成分包括KCl、NaCl、CaSO4、K3Na(SO4)2等,且积灰中Cl元素含量较高,S元素含量大于生物质燃料。锅炉腐蚀产物主要由Fe2O3、Fe3O4、K2SO4和铁构成,这表明锅炉发生了腐蚀现象,且由于高温环境导致SO2发生氧化反应,促使碱金属盐酸盐硫酸盐化。上述结果表明,由于生物质燃料中含有较多的Cl元素,导致其燃烧产生的灰渣对锅炉具有腐蚀作用。

  参考文献

  [1]李鹏程,张成,赵彦,等.有机固废燃烧/气化过程As,Pb释放特性及热力学研究[J].燃料化学学报,2022,50(8):1084-1092.

  [2]何海军,蒙西,汤健,等.城市固废焚烧过程炉膛温度建模与控制研究[J].控制工程,2023,30(10):1852-1862.

  [3]汤健,庄家宾,乔俊飞.城市固废炉内焚烧过程数值仿真及分析[J].控制工程,2022,29(11):1921-1927.

  [4]赵昂然,任强强,佟会玲.垃圾焚烧飞灰添加工业固废的玻璃化研究[J].中国环境科学,2023,43(2):686-693.

  [5]杨东伟.500t/d垃圾焚烧循环流化床锅炉协同处置工业固废的研究[J].环境污染与防治,2022,44(7):890-894.

  [6]余春松,张玲玲,郑大伟,等.固废基地质聚合物的研究及其应用进展[J].中国科学:技术科学,2022,52(4):529-546.

  [7]王肇嘉,秦玉,顾军,等.生活垃圾焚烧飞灰二噁英控制技术研究进展[J].环境工程,2021,39(10):116-123.

  [8]李唯实,李丽,文卓钰,等.低温热处理生活垃圾焚烧飞灰中二噁英的降解机理[J].环境科学研究,2023,36(6):1227-1235.

  [9]黄飞,马亿珠,勾密峰.固化垃圾焚烧飞灰的矿渣用作矿物掺合料及其安全性分析[J].材料导报,2022,36(1):304-308.

  [10]唐晓丽,张海,郝震宇,等.石化危险废物焚烧灰渣的高温熔融处理[J].化工环保,2023,43(3):346-352.
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