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  摘要:随着中国能源需求总量的不断攀升,化石能源难以为继,氢能源作为一种绿色能源,因其零排放和高热值等显著优势,其应用范围正日益扩大,受到越来越多的关注。文章概述了氢环境下管线钢氢脆失效过程及氢脆发生机理,依据含氢环境中管线钢氢相容性评价的力学性能关键指标,重点讨论了管线钢在含氢介质中吸收氢后,其延展性和承载能力等的变化规律,以及氢对管线钢组织结构的影响。通过对不同氢环境下管线钢力学性能的研究,为优化管线钢的设计、开发具有更高性能抗氢脆材料及抑制氢脆提供技术支持。

  关键词:氢脆;管线钢;充氢环境;力学性能

  随着氢能源的持续发展及应用领域的拓宽,有关氢能源运输与储存的相关技术及其配套设备不断得到优化完善,在这一过程中,管线钢作为关键材料,在氢的储存与运输环节中起到了十分重要的作用。在储运过程中,管道内表面不可避免地暴露在高压氢气或含氢介质环境中,氢进入管线钢后,会在钢中扩散并被捕获到缺陷中,从而诱发氢脆,对管线钢的性能产生不利影响咱1暂。目前对不同环境条件下钢的氢脆行为缺乏研究,因此,深入了解材料本身,以及氢环境对氢脆行为的影响,对于准确预测材料及相关构件的性能表现至关重要。

  目前,许多学者对材料氢脆敏感性和行为进行了研究,但对氢脆的理解主要基于对材料性能的长期观察,以及在特定试验室条件下对特定钢试样的测试,而管线钢的氢脆敏感性和行为可能会随服役工况变化而发生变化。了解氢脆敏感性和氢脆行为如何随环境条件变化,有助于制定不同环境下的氢脆缓解措施和方案。

  1管线钢氢脆现状分析

  国外的输氢管道发展较早且技术相对成熟,众多国家已成立了专门的氢能研究机构,针对碳钢及API 5L X系列管线钢,如X42钢、X52钢、X60钢等,开展高压氢环境相容性试验工作;而国内掺氢天然气管道的输氢压力一般在6.4MPa以下,使用低钢级运输低压力纯氢的管线已有一些实际案例,而高钢级X70和X80钢多用于煤制气管线。

  1.1氢脆现象发生的过程及机制

  氢脆是指金属材料在吸收氢原子后,出现力学性能显著下降的现象,具体表现为材料的韧性下降、延展性降低等,严重时可能导致材料发生脆性开裂或损伤。氢脆的发生过程主要包括氢分子解离成氢原子,氢原子吸附在管线钢外表面、氢原子被吸收进入管线钢内表面、氢原子在钢中晶格点阵中扩散、氢原子的局部聚集咱2暂,如图1所示。
 

 
  氢脆中的氢指的是氢原子,而非氢分子。暴露在含氢环境中的金属材料,在酸洗、腐蚀、电镀等过程中,氢分子发生解离,产生的氢原子吸附于外表面,进而被吸收渗透进入金属内部。由于氢原子体积非常小,可以在金属的晶格中自由扩散,移动到金属内部的缺陷位置。氢原子在缺陷位置聚集并结合成氢分子,这一过程中体积的膨胀会对周围材料施加压力,导致局部应力集中。由于氢分子的形成和体积膨胀,使得金属晶格发生应变,增加了材料的内应力。在材料内部应力和外部应力的共同作用下,裂纹开始萌生并扩展。由于氢的存在降低了裂纹扩展所需的应力阈值,使得裂纹在较低的应力下就能扩展。

  氢脆导致的破坏通常是一种延迟破坏,因为裂纹扩展需要一定时间,所以破坏不会立即发生,而是在一段时间后逐渐暴露。通常在含较高氢含量的金属材料受到一定外力作用时发生。其中,在特定的温度和应力条件下,氢脆的影响会更为明显,而高强度钢、钛合金等材料对氢脆特别敏感。目前,为了有效防止氢脆,可以在材料加工及使用的各个阶段采取去氢措施,如热处理去氢、电镀后的去氢处理等。

  1.2实验氢环境研究方法

  为模拟实际工况下的氢输送环境,选择适合的氢环境实验研究方法十分重要。目前主要的充氢研究方法有电化学液相充氢法和气相充氢法。

  电化学液相充氢法是实验室模拟管线钢实际工况的常见方法之一,该实验装置易于组装、操作简单安全、结果重复性较好,该实验装置(即D-S双电解池)最早是由Devanathan和Stachurski在1963提出咱3暂,如图2所示。管线钢的氢脆敏感性会随充氢环境的变化而显著改变,氢脆行为受充氢电解液和充氢条件的影响较大,与酸性电解液相比,在碱性电解液中充氢后,试样的断面收缩率更大,氢脆敏感性更低。
 

 
  电化学液相充氢法虽然具有便捷安全的特点,但仍存在一定的局限性,如图3所示。
 

 
  液相充氢不能很好地还原实际管道中的氢渗透过程,实际工况下管道中的氢为气态氢,但液相充氢的氢原子主要通过溶液中的氢离子被还原得到,而气相氢渗透可以更真实地还原管道的实际服役情况,可以更好地研究实际工况下不同压力、掺氢比和温度等对管线钢氢渗透行为的影响咱4暂。虽然,气相氢渗透得到的渗透电流密度和材料内部氢含量,都远小于电化学液相氢渗透测试结果,但由于气相充氢装置具有高温、高压环境及H2易燃易爆等危险,所以气相充氢实验存在一定的安全隐患。

  2管线钢性能的评价

      2.1性能评价方法


  评估材料在氢环境下力学性能的重要手段有四种,通过这四种实验可以更好地理解氢脆现象及其对材料性能的影响咱5暂。

  2.1.1慢应变速率拉伸试验

  参照标准GB/T 228.1—2021《金属材料拉伸试验》,该试验采用恒位移速率加载,尽可能模拟材料在实际应用中可能遇到的真实应力条件,该实验通过材料的应力-应变曲线,分析材料在氢环境下的屈服强度、抗拉强度、断后伸长率和断面收缩率等。在进行氢环境下的慢应变速率拉伸试验时,试块的截取宜遵循ISO 6892-1、GB/T2281和GB 34542.2等相关标准的规定。

  2.1.2疲劳寿命试验

  参照标准ASTM E466—2007《金属材料受力控制的恒定振幅轴向疲劳试验》,该试验评估了材料在重复载荷作用下抵抗疲劳破坏的能力。在氢环境下进行该试验,旨在研究氢对材料疲劳性能的影响,分析材料在氢环境下的应力/应变-寿命曲线,了解氢脆对疲劳寿命的影响。在进行氢环境疲劳寿命试验时,试块的截取宜遵循GB/T 3075、GB/T 15248和GB/T 34542.2等相关标准的规定。

  2.1.3断裂韧度试验

  参照标准GB/T 21143—2014《金属材料准静态断裂韧度的统一试验方法》,该试验用于评估材料在含有裂纹时抵抗脆断的能力。在氢环境中的断裂韧度实验,主要关注氢脆对材料断裂韧度的影响。断裂韧度指标包括应力强度因子K、裂纹尖端张开位移啄及J等,该指标可以表征材料在特定条件下抵抗裂纹扩展的能力。

  2.1.4疲劳裂纹扩展速率试验

  参照标准GB/T 6398—2017《金属材料疲劳试验疲劳裂纹扩展方法》,该试验是研究裂纹在重复载荷作用下如何扩展的实验,试验指标包括疲劳裂纹扩展速率da/dN与应力强度因子范围吟K的关系曲线,在氢环境下的疲劳裂纹扩展实验,用于评估氢对裂纹扩展行为的影响。实验结果可以帮助理解和预测材料在实际应用中裂纹的扩展趋势和寿命。

  2.2管线钢性能的影响因素

  2.2.1应力因素


  通过四种常见的评估材料在氢环境下力学性能的实验,可以更好地理解氢脆现象及其对材料性能的影响。在氢环境下,管线钢的屈服强度、断面收缩率、疲劳性能、韧性性能等会发生变化,氢环境下管线钢的腐蚀疲劳寿命约为普通环境下的1/3。高晋等咱6暂证明了管线钢在没有明显内应力时,氢对实验钢氢损伤能力有限,慢应变速率拉伸实验结果表明管线钢中存在应力的位置容易造成氢的吸附和渗入,例如,制管和环焊过程中产生的残余应力。吴英铜等咱7暂证明了随着应变幅的增加,试样在低周疲劳中更易在缺陷处受到应力集中的影响,而在应力集中的位置易产生裂纹源,导致断口表面的裂纹数量增加,材料更易发生断裂,这时试样的疲劳寿命会随着应变幅的增加而明显减少。

  2.2.2材料因素

  许多学者在钢材氢脆敏感性与材料本身因素的关系上做了大量研究,发现造成氢脆的原因主要是在于钢材的微观组织结构、所含合金元素、钢级等方面,目前研究普遍认为,氢脆敏感性随管线钢钢级的提高而增大,随着氢含量的增加,管线钢的屈服强度和抗拉强度呈下降趋势。不同的显微组织的管线钢对氢的敏感程度不同,多位学者对X52、X60和X70管线钢的显微组织展开研究,结果表明,较高钢级的X70管线钢氢脆敏感性要远高于X60管线钢,而X52管线钢的氢脆敏感性相比于较高钢级的管线钢氢脆敏感性较弱。通常情况下,当管线钢强度高于700MPa时才会表现出较为明显的氢脆敏感性,但从其他的研究结果来看,钢级较低的X52、X65管线钢对氢也存在一定的氢脆敏感性,说明管线钢氢损伤问题是普遍存在的咱8暂。Dwivedi等咱9暂通过对管线钢所含元素进行分析,发现Mn、S、Ti、Al等元素含量增加会增加材料中的饱和氢浓度,而P元素则促进材料的沿晶断裂,进而提高氢脆敏感性,这表明钢的氢脆性能与合金元素的种类密切相关。

  2.2.3环境因素

  在实际工况下,输氢管材将面临温度、掺氢比、氢分压等环境因素影响,李为卫咱10暂等指出X80和X100钢在加压氢气环境中的疲劳裂纹扩展速率明显高于在空气中,并且增长率与氢气压力成正比。掺氢比对材料的影响主要表现为引起材料塑性损失、萌生裂纹,导致脆性断裂,发生明显的氢脆,氢的纯度越高,对钢的脆化作用越大咱11暂。Meng咱12暂研究了X80管线钢在12MPa下掺氢比分别为0、5%、10%、20%、50%的力学性能,发现随着掺氢比的增大,材料的断面收缩率逐渐减少,氢脆敏感性逐渐增大,但极限抗拉强度和屈服强度没有变化。此外,氢与金属的相互作用也会受温度的影响,包括表面反应、扩散性等。吴辉咱13暂研究发现,X52管线钢在室温中的氢脆敏感性低于试验温度为50℃环境中的氢脆敏感性,低于室温时氢的扩散太慢,无法在陷阱和临界区域大量累积。

  3总结与展望

  氢的存在使管道钢的材料力学性能发生改变或导致钢材失效,在过去的几十年中,研究人员对管线钢在不同充氢条件下的氢脆行为研究取得了显著进展。研究发现,氢脆作为一种复杂的材料失效现象,不仅受到掺氢比、氢分压、微观结构等因素的影响,还与温度、充氢方式、环境介质等多种因素密切相关,基于对这些因素的研究,以期开发更高抗氢性能的输氢管材及提供可抑制氢脆核心技术,以应对氢气环境中的挑战。

  尽管管线钢氢脆行为的研究已取得一定成果,但仍存在许多问题和挑战,未来的研究可以从以下方面展开:淤搭建预测模型:构建更为准确的氢脆预测模型,深入预测氢在管线钢中的扩散与聚集,从而为实际应用场景提供科学,可靠的风险评估依据;②探索新型防氢脆方法:基于氢脆行为的研究,优化管线钢的化学成分和微观结构,并引入纳米涂层、离子注入等前沿技术,以期显著提升其抗氢脆性能,延长使用寿命;③实施针对性研究:针对不同行业与应用场景的管线钢使用需求,开展有针对性的氢脆行为研究,旨在为实际工况下的应用提供强有力的技术支持与解决方案。

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