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  摘要:为了提高建筑用阻燃材料的安全质量,选择熔喷工艺制备聚酰胺66/六氯环三磷腈(PA66/HCCP)无纺布,并对其阻燃和热稳定性性能进行了表征。研究结果表明:PA6/HCCP质量损失出现于306℃温度附近,质量损失百分比为80%,与单一PA6相比发生了略微下降。经阻燃处理后的PA6/HCCP非织造织物导热系数为0.071 W/(m·K),能有效地阻止热量扩散。加入HCCP后,纤维形成了交织缠绕结构,具备较好成纱效果,平均粒径为3.2μm,HCCP加入导致纤维粒径微小变化,形成了更加密集的粒径分布结果。该研究有助于提高对建筑阻燃领域高分子材料的化学性能,有助于提高化学燃烧稳定性。

  关键词:阻燃材料;PA66/HCCP无纺布;热稳定性;热量扩散

  0引言

  无纺布是一种以随机取向排列的高分子网络或纤维织物,被广泛作为滤料和抹布,在建筑装饰领域得到了广泛的应用[1-2]。为了通过喷射熔化工艺来制备高分子非织造织物,就必须确保其能达到适当的黏度,通常可以采用PE或无定形物质的方式[3-4]。

  相关方面的研究吸引了很多的研究学者,取得了一定的研究成果。段小超等[5]探究了二乙基次磷酸铝(OP1230)和二氧化硅(SiO2)使用对聚对苯二甲酰己二胺(PA6)树脂的阻燃作用,热氧降解和锥形量热数据证明OP1230和SiO2在PA6T-66阻燃体系中存在协效作用。高喜平等[6]采用熔融共混法制备了PP/PA6/POE阻燃材料,研究PA6对PP阻燃复合材料阻燃性和力学性能的影响,成炭剂PA6加入可显著地提高PP阻燃复合材料的阻燃性能,垂直燃烧等级由原来的无等级提高到了UL-94 V-0级。董昊松等[7]选择熔喷工艺制备聚酰胺66(PA66)/六氯环三磷腈(HCCP)无纺布,PA66加入HCCP后获得更优阻燃效果,形成厚度与面密度都更小无纺布,实现良好的隔热效果,纤维网达到紧密结合的程度,能够实现均匀成网的效果。

  在建筑防火等应用领域具有很好的效果,从而有效隔绝外界温度影响,并防止受到高温辐射的伤害[8]。本文采用熔喷法制备得到尼龙6/HCCP非织造织物,以此测定织物微观结构和保温性能。

  1实验部分

  1.1制备阻燃PA66无纺布


  选择PA6与六氯环三磷腈(HCCP)作为原料,在双螺杆挤压机中按照比例加入后进行熔合制备。在100℃下对PA6/HCCP进行10 h真空干燥处理。纤维制备过程如图1所示。
 

 
  先把PA6、PA6/HCCP置于真空烘箱中加热到105℃经机械能8 h烘干,制得均匀结构的非织造产物。加热聚合物使其熔融后,再搅拌均匀并进行适当挤压,之后通过模具以适当速率进行喷射。距离磨具数厘米处细丝固化,形成缠绕纤维网。

  1.2性能表征

  使用STA449F3(德国耐驰)热重分析仪热重分析。通过GL002C纤维细度综合分析仪测量纤维直径[9]。通过JSM-6510场发射扫描电子显微镜观察样品形貌。

  2结果分析

  2.1热稳定性分析


  通过对阻燃性能、比表面积和厚度进行测试可以得到10%的HCCP属于最佳配方。图2给出了PA6和PA6/HCCP-10两种试样进行热重测试的结果,表1为本次测试得到的各项参数。PA6和PA6/HCCP裂解反应包含了两个不同变化阶段。介于330~490℃的温度范围内,PA6发生了快速热分解,经计算可知质量损失率达到84%。达到490℃的高温状态时,PA6发生了分解速率的降低,升高到620℃时,所有成分都完全分解,此时已不再有任何残留物,脂肪族碳也在这时发生氧化转变为CO2和CO。
 

 
  PA6/HCCP复合材料在初始阶段同样有2%的水蒸气散失,其热解过程接近纯PA6。PA6/HCCP的质量损失出现于306℃温度附近,质量损失百分比为80%,与单一PA6相比发生了略微下降[10]。在较高温度环境中,HCCP会被氧化,并产生与偏磷酸相类似的产品,从而达到较强的脱水性、同时,利用碳化反应释放出的热量,还可以使其快速碳化,并在其表面形成一层具备高效保护作用的有机碳层。通过以上处理工艺,将NH3和CO2等不可燃气体组分排出后可以获得更理想阻燃性能。对DTG曲线进行比较可以发现PA6/HCCP的峰值减小了23℃。

  研究发现,在大气环境中,HCPs比PA6会更早分解,进而影响PA6热分解过程。因此,不管是在大气还是在氮气情况下,PA6的碳化速度都会加速。但如果阻燃剂耐热性能过高,就会在纤维断裂后也不能起到防护作用。

  PA6属于一类具备隔热效果的热塑性速率,可以发挥保温作用。固态物质主要是通过导热的形式来完成传热的过程[11]。针对以上情况,本文对阻燃尼龙6/HCCP非织造织物在常温条件下的导热系数进行测定,见表2。结果表明,经阻燃处理后的PA6/HCCP非织造织物导热系数为0.071 W/mK,与未处理的PA6相比,其导热系数发生了明显下降。可以通过导热系数来判定样品的导热性能,尼龙6/HCCP非织造织物的导热系数非常低,因此可以获得理想的保温性能,并能有效地阻止热量扩散。
 

 
  2.2结构表征

  位于熔喷模出口部位,光纤喷射过程具有明显动力学特点,即在此过程中,纤维直径先逐渐减小,位于集热器周围区域,邻近纤维还会发生交互作用,并最终在集热器表面发生固化。在该试验中,本文测试了样品的表面显微组织,图3显示了PA6和阻燃PA6/HCCP-10样品的SEM微观结构。结果表明,加入HCCP后,两种纤维之间形成了交织缠绕的结构,且加入HCCP后,两种纤维之间还可以形成良好黏结状态,具备较好成纱效果。这是由于喷射过程中,受空气流动作用的影响,在没有完全凝固的状态下与其他纤维结合在一起。不考虑加工过程中组织粗化的现象,对各项指标开展统计分析。结果表明,PA6中的组织粒径为3.8μm,而PA6/HCCP-10的平均粒径为3.2μm,说明HCCP的加入导致纤维粒径发生了微小变化,并且形成了更加密集的粒径分布结果。
 

 
  3结论

  本文开展HCCP添加对建筑用PA66阻燃无纺布热稳定性的影响分析,取得如下有益结果:

  1)PA6/HCCP质量损失出现于306℃温度附近,质量损失百分比为80%,与单一PA6相比略微下降。经阻燃处理后PA6/HCCP非织造织物导热系数为0.071 W/mK,能有效地阻止热量扩散。

  2)加入HCCP后,纤维形成了交织缠绕结构,具备较好成纱效果,平均粒径为3.2μm,HCCP加入导致纤维粒径微小变化,形成了更加密集的粒径分布结果。

  参考文献

  [1]王国振.具有高效阻燃和抑烟性能的聚苯乙烯建筑塑料的制备与性能研究[J].塑料科技,2021,49(4):49-52.

  [2]惠飞,丛波,江黎丽,等.无机水合物掺杂热固复合聚苯板的燃烧性能[J].消防科学与技术,2020,39(10):1412-1414.

  [3]唐印,王顺平,李刚,等.三聚氰胺硬质泡沫的性能及应用[J].化工新型材料,2020,48(S1):146-149.

  [4]汤洪梅,高华,陆安良.聚氨酯硬泡在节能建筑中的应用及性能优化研究进展[J].合成树脂及塑料,2020,37(5):91-94.

  [5]段小超,常飞,褚照哲,等.耐高温尼龙PA6T-66的阻燃改性研究[J].现代塑料加工应用,2024,36(1):27-30.

  [6]高喜平,张兴刚,卢梦雅,等.聚酰胺6对聚丙烯/膨胀阻燃体系阻燃性和力学性能的影响[J].化工新型材料,2023,51(8):168-171.

  [7]董昊松,杨志年,周云龙.HCCP添加量对建筑用PA66阻燃无纺布性能的影响[J].塑料工业,2021,49(10):101-105.

  [8]刘辉.无纺布用阻燃粘胶纤维黄变快速测试方法[J].人造纤维,2016,46(3):31-32.

  [9]任元林,程博闻,张金树,等.阻燃PP纺粘无纺布的性能研究[J].合成纤维工业,2007(4):11-13.

  [10]蔡普宁,林娜,赵领航.消防服用芳纶隔热层面料的热防护性能研究[J].产业用纺织品,2015,33(6):21-24.

  [11]张佳琪,曹伟,蒋铭凯,等.室内典型污染源中有机磷阻燃剂的释放规律[J].环境化学,2020,39(9):2339-2348.
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